复合热稳定剂
一、复合稳定剂稳定机理
PVC的热分解是从对热敏感的部分放出HCL,在PVC结构中形成双键,由于丙烯氯活性很高,可使反应不断进行,继续形成共轭双键,成为多烯烃结构,引起制品着色。
防止PVC热分解的热稳定机理是通过如下几方面来实现的。
(1) 通过捕捉PVC热分解产生的HCl,防止HCl的催化降解作用。铅盐类主要按此机理作用 。
(2)置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸脂类和有机锡类可按此机理作用。
(3)与自由基反应,终止自由基的反应。有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用。
(4)与共轭双键加成作用,抑制共扼链的增长。有机锡类与环氧类按此机理作用。
(5)分解过氧化物,减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸脂按此机理作用。
(6)钝化有催化脱HCl作用的金属离子。
二、
热稳定剂的品种介绍——复合稳定剂
复合稳定剂可分为如下几种:
1.液体钡锌复合稳定剂
2.固、液体钙锌复合稳定剂
3.液体钡镉和液体钡镉锌复合稳定剂
4.
铅盐复合稳定剂
三、
公司主营范围
1. 铅盐稳定剂
热稳定性好,一直被广泛使用,但铅盐的粉末细小,配料和混合中,其粉尘被人吸入会造成铅中毒,为此,科技人员又研究出一种新型的复合铅盐热稳定剂。这种复合助剂采用了共生反应技术将二盐、三盐和金属皂在反应体系内以初生态的晶粒尺寸和各种润滑剂进行混合,以保证热稳定剂在PVC体系中的充分分散,同时由于与润滑剂共熔融形成颗粒状,也避免了因铅粉尘造成的中毒。复合铅盐稳定剂包容了加工所需要的热稳定剂组份和润滑剂组份,被称作为全包装热稳定剂。
(一)优点:
a) 复合热稳定剂的各种组份在其生产过程中可得到充分混合,大幅度改善了与树脂混合分散的均匀性;
b) 配方混合时,简化了计量次数,减少了计量差错的概率及由此所带来的损失;
c) 简便了辅料的供应和贮备,有利于生产、质量管理;
d) 提供了无尘生产产品的可能性,改善了生产条件;
e) 长期的热稳定性好;
f) 具有抗氧化屏蔽紫外线的能力。
(二) 物理性质:
外观:微黄色片状
(三) 应用
使用范围 |
基本组成特征 |
应用相关事项 |
管材 |
以三碱式硫酸铅为主,耐候性要求不高
a) 高润滑水平的复合稳定剂,稳定剂用量小,配方经济,适用于高性能穿和排水管。
b) 低润滑复合稳定剂,加工范围广,用量大。 |
铅盐复合稳定剂不能用于上水管材、医用、食品等PVC制品加工。不同用途管材对稳定剂要求不一,应更加细分功能化产品,以全方位满足不断发展的管材市场要求。 |
双壁
波纹管 |
以三碱式硫酸铅为主,辅助高效稳定及和抗氧剂。保证优异的稳定性、内外润滑韧性。 |
要求稳定剂优异稳定效能、塑化、流动性。工艺要求条件苛刻、迫于竞争和成本压力,双壁波纹管增加填料量也应调整稳定剂配方以满足加工要求。 |
型材 |
以二碱式亚磷酸铅为主成分,耐候性要求高
a) 高润滑水平的复合稳定剂,摩擦生热少,用量少。
b) 低润滑复合稳定剂,加工范围广,用量大。 |
型材的物理性能与产品塑化、加工设备密切联系,近年填料增加要求润滑水平增加,高速挤出要求润滑剂向高温高效方向发展。 |
板材 |
熔体热稳定性,流动性好、润滑平衡
a) 层压法加工以氰尿酸铅为主成分,避免分层问题;
b) 挤出法加工以三碱式硫酸铅为主,保证高塑化度。 |
满足片材的压延要求及高温高压过程,板材多不考虑耐候性,但添加硫酸钙以增加耐腐蚀性。 |
电线电缆料 |
静态稳定性高,添加大量增塑剂,外润滑剂
a) 低度绝缘级,以三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅;
b) 高度绝缘级,可选二碱式邻苯二甲酸铅为主成分。 |
由于使用场合特殊性,稳定组分用量要足够,还须尽力避免金属杂质掺杂在稳定剂中降低其电绝缘性。 |
(四) 复合铅稳定剂的发展趋势:
l 功能化、专业化、个性化
l 低铅化
l 提高铅盐自身性能
2. 钙锌稳定剂
钙锌稳定剂由钙盐、锌盐、润滑剂、抗氧剂等为主要组分采用特殊复合工艺而合成。它不但可以取代铅镉盐类和有机锡类等有毒稳定剂,而且具有相当好的热稳定性、光稳定性和透明性及着色力。实践证明,在 PVC 树脂制品中,加工性能好,热稳定作用相当于铅盐类稳定剂,是一种良好的无毒稳定剂。
钙锌稳定剂通常分为:固体钙锌稳定剂与液体钙锌稳定剂。
(一) 固体钙锌稳定剂
钙锌稳定剂外观主要呈
白色粉状、片状、膏状。粉状的钙锌稳定剂是作为应用最为广泛的无毒PVC稳定剂使用,常用于食品包装,医疗器械
,电线电缆料等。目前国内已经出现可用于硬质管材的PVC钙锌稳定剂。粉状钙锌稳定剂的热稳定性不如铅盐,自身具有一定的润滑性,透明性差,易喷霜等特点。为了提高其稳定性及透明性,常常加入受阻酚、多元醇、亚磷酸酯与β-二酮等抗氧剂来改善。
(二) 液体钙锌稳定剂
液体钙锌稳定剂外观主要呈
浅黄色油状液体。粉体与液体的稳定性的差别不大,液体钙锌稳定剂通常具有较大的溶解度,并且在PVC树脂粉中有良好的分散性,对透明度的影响也远远小于粉体稳定剂。但是液体稳定剂存在析出的风险较大。需要选择适合的溶剂。
液体稳定剂通常用于增塑剂总量大于10~20phr的PVC制品。
金属皂及助剂在溶剂有较大的溶解度;低挥发性、高闪点、低黏度、无色或浅色、无异味、无毒或低毒。例如液体石蜡、白油、柴油、锭子油等矿物油作溶剂。值得注意的是,部分溶剂存在多环芳烃,根据《德国食品和商品法(LMBG)》第30节的相关规定,PAH 总量的最大允许限量是10mg/kg(10PPM),BaP苯并(a)芘的最大允许限量是1mg/kg(1PPM),欧盟一些国家也准备采用此标准。 辅助稳定剂本身并不具备热稳定功能,但是它能改善稳定效率,因为没有镉单组分辅助,主要的亚磷酸酯类、环氧化合物和酚类抗氧化剂、β-二酮等辅助物质就显的尤为重要。
(三) 产品特点
与 PVC 树脂加工过程中有很好的分散性、相容性、加工流动性,适应性广,制品表面光洁度优;热稳定性优良,初期色相小,无析出现象;不含重金属及其他有毒成分,无硫化现象;刚果红测试时间长,具有优良的电绝缘性,无杂质,具有高效耐候性;适用范围广,实用性强 ,用量少,具有多功能性;在白色制品中,白度较其同类产品更佳。
(四) 品种规格及用途
制品组别 |
产品 |
特征与用途 |
管材 |
CP-IA |
良好初期着色和热稳定性,适用于管材和简单型材挤出生产。 |
CP-I |
良好的热稳定性,初期着色和润滑性,适用于管材、鞋材等。 |
CP-B |
优良的热稳定性和色泽稳定性,主要适用于波纹管、型材。 |
管材与异型材 |
CP-II |
优良的热稳定性和良好的初期着色,主要适用于管件和型材。 |
CP-III |
良好的初期着色和润滑性,主要用于管件、型材。 |
电缆料 |
CP-IV |
优良的热稳定性,主要用于电缆料、鞋材等软质PVC制品。 |
(五) 包装贮运
1. 包装:外纸袋内衬薄膜袋,每袋净重 25kg 。
2. 储运:按非危险品储运,存放阴凉干燥处。
铅盐稳定剂效果图如下:
钙锌稳定剂效果图如下: